在水生態(tài)環(huán)境的眾多指標(biāo)中,TP作為衡量水體質(zhì)量的關(guān)鍵參數(shù),其重要性不容小覷。那么,TP 里究竟是什么物質(zhì)、有哪些危害、如何對(duì)其進(jìn)行有效的測(cè)定、去除、它的影響因素是什么,今天就咱們就重點(diǎn)討論討論。
TP 是什么
TP,即總磷,是水體中所有含磷物質(zhì)的總稱,包括有機(jī)磷、無機(jī)磷、顆粒態(tài)等。具體指的是水樣經(jīng)過消解后,把各種形態(tài)的磷都轉(zhuǎn)變成正磷酸鹽后測(cè)定得到的結(jié)果,它綜合反映了水體中磷元素的含量。
TP 里有什么
我們先把它分為有機(jī)磷、無機(jī)磷和懸浮態(tài)磷結(jié)合就比較有助于理解。
有機(jī)磷:是指磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、含磷農(nóng)藥、核酸、磷脂等。(看不懂?沒事,你只要記著有機(jī)磷就行。)
無機(jī)磷:包含聚磷酸鹽、正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽。
注:焦磷酸鹽一般出現(xiàn)在工業(yè)廢水較多。
懸浮態(tài)磷:吸附于懸浮顆粒表面,通過沉淀去除。
不同形態(tài)的磷在特定條件下能夠相互轉(zhuǎn)化。好了,到這里我們就知道總磷里面有什么??偭拙褪撬麄兊哪棠?。
記不住不要緊,只要記住有機(jī)磷、聚磷酸鹽、正磷酸鹽他們相互作用,咱覺得差不多夠用了。
TP 主要來源
生活污水:人們?nèi)粘I町a(chǎn)生的污水,比如廚房廢水、洗滌廢水以及糞便污水等。含磷洗滌劑的使用是生活污水磷的重要來源,人體排泄物里也有一定量的磷。
工業(yè)廢水:化工、電鍍、印染、食品加工等眾多工業(yè)生產(chǎn)過程都會(huì)產(chǎn)生含磷廢水?;ば袠I(yè)生產(chǎn)磷肥、含磷農(nóng)藥時(shí)會(huì)排放大量含磷廢水。食品加工行業(yè)使用的含磷添加劑也會(huì)讓廢水中磷含量升高。
農(nóng)業(yè)污染:農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中過量使用的磷肥,降雨和灌溉水會(huì)把農(nóng)田里的磷沖刷到地表水體。畜禽養(yǎng)殖產(chǎn)生的糞便和污水若未經(jīng)處理直接排放,也會(huì)帶來大量磷。
TP 的危害
水體富營(yíng)養(yǎng)化:水體中總磷過高會(huì)引發(fā)富營(yíng)養(yǎng)化。磷是藻類生長(zhǎng)的關(guān)鍵營(yíng)養(yǎng)元素,過量磷會(huì)促使藻類大量繁殖,形成水華或赤潮。藻類過度繁殖會(huì)消耗大量溶解氧,使魚類等水生生物缺氧死亡,還會(huì)改變水體生態(tài)結(jié)構(gòu),破壞生態(tài)平衡。
水質(zhì)惡化:藻類死亡后被微生物分解,進(jìn)一步消耗溶解氧,同時(shí)產(chǎn)生硫化氫、氨氣等有異味的物質(zhì),讓水體發(fā)黑發(fā)臭。
TP 去除原理
咱開頭也說了,總磷的去除是去除它里面包含的磷元素,所以磷元素的去除就會(huì)伴隨總磷的下降,但是它的去除過程跟總氮不一樣。
有機(jī)磷去除:有機(jī)磷首先會(huì)在微生物產(chǎn)生的磷酸酶等作用下,逐步水解為無機(jī)磷,如磷酸單酯、磷酸二酯等有機(jī)磷化合物被水解為正磷酸鹽,然后再進(jìn)入聚磷菌的厭氧釋磷和好氧吸磷過程被去除。
厭氧釋磷:在厭氧條件下,聚磷菌釋放體內(nèi)儲(chǔ)存的聚磷酸鹽,吸收污水中的有機(jī)碳源 VFA(揮發(fā)性脂肪酸等),并將其合成 PHB(聚-β-羥基丁酸)等細(xì)胞內(nèi)儲(chǔ)能物質(zhì),儲(chǔ)存于體內(nèi)。同時(shí)將聚磷酸鹽分解為正磷酸鹽釋放到細(xì)胞外,此過程中污水中的無機(jī)磷含量升高。
好氧吸磷:進(jìn)入好氧階段后,聚磷菌以 PHB 等儲(chǔ)能物質(zhì)為能源,大量攝取污水中的正磷酸鹽等無機(jī)磷,合成聚磷酸鹽儲(chǔ)存在細(xì)胞內(nèi),使細(xì)胞內(nèi)的聚磷酸鹽含量升高,污水中的無機(jī)磷含量大幅降低。通過排放富含聚磷菌的剩余污泥,實(shí)現(xiàn)磷從污水中的去除。
那有人就會(huì)不解,為什么吐出來還要吃進(jìn)去呢,這不是矛盾嗎。
究其原因是“超量吸磷”原理,好氧段的吸磷量遠(yuǎn)超厭氧段的釋磷量,你可以理解為拉得少吃的多。
那為什么這么能吃,具體容我打個(gè)電話問下“聚磷菌”。
TP 去除的技術(shù)路徑
化學(xué)沉淀法
原理:向含磷廢水中投加化學(xué)藥劑,使磷與藥劑中的金屬離子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成難溶性的磷酸鹽沉淀,將磷從廢水中去除。
常用藥劑:鋁鹽、鐵鹽、熟石灰。
特點(diǎn):操作簡(jiǎn)單,除磷效果穩(wěn)定可靠,能快速降低廢水中的磷含量。但可能會(huì)產(chǎn)生大量化學(xué)污泥,需要后續(xù)處理,且藥劑投加量過多時(shí)可能會(huì)影響水質(zhì)的 pH 值等指標(biāo)。
生物法
原理:剛剛?cè)コ碚f過了,利用聚磷菌在好氧和厭氧條件下的吸磷和釋磷特性,再通過剩余污泥的排放達(dá)到除磷目的。
常見工藝:AO 工藝(厭氧 - 好氧)、AAO 工藝(厭氧 - 缺氧 - 好氧)、氧化溝等。
特點(diǎn):生物除磷是性價(jià)比高的除磷方法,無需投加大量化學(xué)藥劑,運(yùn)行成本相對(duì)較低,且產(chǎn)生的污泥量相對(duì)較少。但對(duì)廢水的水質(zhì)和運(yùn)行條件要求較高,如需要合適的碳源、pH 值、溶解氧等。
吸附法
原理:利用吸附劑的表面特性,通過物理吸附、化學(xué)吸附或離子交換等作用,將廢水中的磷吸附在吸附劑表面,從而達(dá)到除磷的目的。
常用吸附劑:活性炭、沸石、金屬氧化物吸附劑
特點(diǎn):吸附法操作靈活,可根據(jù)廢水的水質(zhì)和處理要求選擇合適的吸附劑。對(duì)低濃度含磷廢水有較好的處理效果,能深度去除廢水中的磷。但吸附劑的吸附容量有限,需要定期更換或再生吸附劑,運(yùn)行成本較高。
再簡(jiǎn)述幾種
膜分離技術(shù):通過超濾、納濾或反滲透膜的物理截留作用去除溶解態(tài)和膠體態(tài)磷。
人工濕地:通過植物吸收、基質(zhì)吸附和微生物作用協(xié)同除磷。
結(jié)晶法:是在堿性條件下,通過投加鎂鹽誘導(dǎo)生成鳥糞石,實(shí)現(xiàn)磷的資源化回收。
TP 測(cè)定
總磷的測(cè)定一般采用GB 11893-89《鉬酸銨分光光度法》
原理:酸性條件下,正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻鉀反應(yīng)生成磷鉬雜多酸,經(jīng)抗壞血酸還原成磷鉬藍(lán),在 700nm 波長(zhǎng)下用分光光度計(jì)測(cè)吸光度,依吸光度與磷含量的正比關(guān)系,通過與標(biāo)準(zhǔn)曲線對(duì)比算出總磷含量,測(cè)定前需消解將其他形態(tài)磷轉(zhuǎn)為正磷酸鹽。
缺點(diǎn):當(dāng)你發(fā)現(xiàn)水質(zhì)異常的時(shí)候就,整個(gè)化驗(yàn)數(shù)據(jù)做下來要花一個(gè)多小時(shí),效率低。
這個(gè)時(shí)候我們可選擇“曲線救國(guó)”,采用不消解正磷酸鹽的測(cè)定方法。緊急情況下,可同時(shí)開工,不消解能將測(cè)定時(shí)間縮短一半,快速獲取初步結(jié)果,以便及時(shí)判斷是否存在異常。平時(shí)定期測(cè)定消解和不消解的比值,心理有個(gè)數(shù),突發(fā)緊急情況的時(shí)候可帶入判斷。
消解和不消解的區(qū)別:消解是將水樣中各種形態(tài)的磷,包括有機(jī)磷、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽等都轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽。不消解時(shí),測(cè)定的僅僅是水樣中原本以正磷酸鹽形式存在的磷。
不消解測(cè)定方法:
1、水樣:進(jìn)水3mL、厭氧3mL、好氧25mL、出水25mL
2、取消4mL過硫酸鉀和消解的過程
3、水定容50mL、加入抗壞血酸1mL、鉬酸鹽2mL
4、反應(yīng)15分鐘開測(cè),剩下的跟做總磷一樣。整個(gè)過程不一樣的地方就是取消4mL過硫酸鉀和消解的過程。
TP 異常的影響因素
進(jìn)水水質(zhì)異常
進(jìn)水TP濃度突變:工業(yè)廢水沖擊,電鍍、食品加工等高磷廢水混入,超出設(shè)計(jì)處理能力。管網(wǎng)滲漏或雨水稀釋,雨季地表徑流攜帶農(nóng)田磷進(jìn)入管網(wǎng),導(dǎo)致TP波動(dòng)。
碳源異常:COD/TP 過低(<15),聚磷菌在厭氧段無法獲取足夠揮發(fā)性脂肪酸,導(dǎo)致釋磷不足,后續(xù)吸磷能力下降。碳源類型不匹配,難降解COD,如木質(zhì)素,無法被聚磷菌利用,影響代謝效率。
懸浮態(tài)磷比例升高:初沉池失效、沉砂池跑砂、二沉池跑泥,導(dǎo)致顆粒態(tài)磷未被有效去除,增加后續(xù)生物、化學(xué)處理負(fù)荷及出水異常風(fēng)險(xiǎn)。
工藝控制失當(dāng)
溶解氧:厭氧段溶氧過高,抑制聚磷菌釋磷,破壞“釋磷-吸磷”循環(huán),控制在0.2 mg/L以下。在好氧段,溶解氧不足會(huì)使聚磷菌的好氧吸磷作用受限,無法充分?jǐn)z取磷,導(dǎo)致磷殘留,一般控制在2-4mg/L。
HRT:水力停留時(shí)間過短,污水中的磷與微生物接觸時(shí)間不足,聚磷菌無法充分進(jìn)行釋磷和吸磷過程。水力停留時(shí)間過長(zhǎng),為了獲取能量維持生命,會(huì)分解細(xì)胞內(nèi)儲(chǔ)存的聚磷酸鹽,將磷重新釋放到污水中,這就出現(xiàn)了與正常好氧吸磷相反的現(xiàn)象。
污泥齡:SRT過短,聚磷菌未完成吸磷即被排出,除磷效率降低。SRT過長(zhǎng),污泥老化,聚磷菌死亡后釋放儲(chǔ)存的磷,變成二次釋磷。排放量不足,污泥中富集的磷未及時(shí)移出系統(tǒng),導(dǎo)致磷循環(huán)積累。排放過量,聚磷菌過度流失,生物系統(tǒng)恢復(fù)困難。
回流量:內(nèi)回流比不足,缺氧段反硝化不徹底,硝酸鹽氮進(jìn)入?yún)捬醵我种凭哿拙屃住D侨绻鯌B(tài)氮較多的存在,反硝化菌跟聚磷菌就會(huì)搶奪VFA(碳源)將硝態(tài)氮還原為氮?dú)?。如果污泥回流太小或中斷,聚磷菌流失,生物系統(tǒng)功能崩潰。
設(shè)備與藥劑問題
加藥系統(tǒng):加藥泵堵塞或計(jì)量偏差,鐵鹽、鋁鹽投加量不足,沉淀反應(yīng)不完全。藥劑及污水混合不充分,接觸不均,生成絮體過小難以沉淀。
攪拌及曝氣:厭氧池?cái)嚢杵魍^D(zhuǎn),VFA分布不均,聚磷菌無法高效吸收碳源。好氧池曝氣頭堵塞,局部DO不足,吸磷受阻。
二沉池:污泥膨脹或上浮,含磷污泥隨出水流失,導(dǎo)致TP反彈。刮泥機(jī)故障,污泥淤積導(dǎo)致厭氧釋磷。
環(huán)境與外部干擾
溫度:低溫(<15℃)影響聚磷菌代謝速率下降,釋磷和吸磷效率降低。高溫(>30℃)異養(yǎng)菌繁殖加快,與聚磷菌競(jìng)爭(zhēng)碳源。
重金屬及有毒有害物質(zhì):進(jìn)水中若含有重金屬離子或有毒有害物質(zhì),可能會(huì)抑制微生物的活性,影響聚磷菌的代謝和吸磷能力,導(dǎo)致總磷異常。